早年经历
王溥，后汉乾祐年间考中进士甲科，任秘书郎。当时李守贞占据河中，赵思绾在京兆反叛，王景崇在凤翔反叛，周祖带领部队讨伐他们，任命王溥为从事。河中平定后，得到叛贼的文书，里面有很多朝中大臣及藩镇互相勾结的话。周祖记下他们名字，准备按察审问他们，王溥谏阻说：“鬼魅这些东西，趁夜黑而出，一旦日月光明，就自动消灭。请把这些东西都烧掉，以安君主旁边的反贼之心。”周祖照办。部队回师，王溥升任太常丞。跟随周祖镇守邺地。

辅佐世宗
广顺初年（公元951年），王溥任左谏议大夫、枢密直学士。广顺二年（公元952年），迁升为中书舍人、翰林学士。广顺三年（公元953年），加官户部侍郎，改任端明殿学士。周世祖生病，召学士拟旨，任命王溥为中书侍郎、平章事。宣诏后，周世祖说：“我没有忧虑了。”当日去世。

周世宗准备亲自征讨泽、潞二地，冯道极力谏阻，只有王溥赞成。部队凯旋还师，加任王溥为礼部尚书、监修国史。周世宗曾经从容问王溥说：“后汉丞相李崧用蜡封书信送给契丹，有人还记得书信言辞，这件事可信吗？”王溥说：“李崧是大臣，如果有这事，怎么肯轻易让外人知道？这是苏逢吉诬蔑他罢了。”周世宗才醒悟，诏令追赠李崧官职。周世宗打算讨伐秦、凤二地，向王溥求元帅，王溥推荐向拱。战事平息后，周世宗在宴席上酌酒赐给王溥说：“替我选择元帅成就边疆功业者，是你啊！”后跟从皇帝平定寿春，皇帝诏令给他加阶进爵。

重新起用
显德四年（公元957年），遭父丧。守丧未满三年，被朝廷重新起用，四次上表，请求守丧满期。周世宗大怒，宰相范质上奏解救他，王溥惧怕，入朝谢罪。显德六年（公元959年）夏天，任命他为参知枢密院事。

周恭帝继承帝位，加王溥为右仆射。这年冬天，王溥上表请求编写《世宗实录》，于是上奏建议史馆修撰、都官郎中、知制诰扈蒙，右司员外郎、知制诰张淡，左拾遗王格，直史馆、左拾遗董淳，共同修纂，诏令照办。

宋初重臣
宋初，进位为司空，罢参知枢密院职。乾德二年（公元964年），罢去他职任太子太保。旧制，一品官班位在台省官之后，宋太祖因为看见王溥，对身边的人说：“王溥是以往的丞相，应当超常尊宠他。”就下令分台省官班位为东西二向，成为定制。乾德五年（公元967年），遭母丧。守丧期满，加任太子太傅。

加官进爵
开宝二年（公元969年），升为太子太师。中谢日，周太祖对身边的人说：“王溥任丞相十年，三次迁升一品，官福之盛，近世没有可与比拟的人。”太平兴国初年（公元976年），封为祁国公。太平兴国七年（公元982年）八月，去世，终年六十一岁。朝廷停朝两天，赠侍中，谥文献。

北宋藏书家、史学家。字齐物。并州祁（今山西祁县）人。后汉乾佑元年（948）进士，任秘书郎，任后汉三司副史。入周，后周时历任随州、商州、华州、颖州刺史。授左谏议大夫、枢密直学士、迁中书侍郎加平章事。周世宗即位，为参知枢密院事，加礼部尚书，兼修国史。宋立，五年，加太子太傅。官进司空。乾德二年(964)，罢相，改太子太保。开宝二年(969年)，迁太子太师。太平兴国初，封祈国公。卒谥文献，后改谥文康。好学，手不释卷，根据苏冕所编唐九朝《会要》及崔铉《续会要》，补其缺漏为100卷，对唐代制度沿革变迁，记述较为详尽，又作《五代会要》30卷，史称其“文简理备”，对保存、整理古籍，建树颇大。宋太祖赵匡胤把南平吴蜀时所获的文史副本分赠与之，以致于他收藏图书达万余卷，多唐代旧书。曾经编有藏书目录，今佚。编著《世宗实录》、此录虽失，但从《烟画东堂小品》中，还可见到残本。编纂有《唐会要》、《五代会要》，开会要体史书之先例，是研究五代典章制度必不可少的史料，价值很高。另著有文集20卷。子王贻孙，字象贤，遍览其父所藏，并继承了所藏之书，时以谙练称。